妖帝意欲破除紫宣結界 仙草製毒村民感染疫病
藥師宮要將小青就地處決，夭夭跟藥師宮眾人大戰，卻因傷勢未愈而不敵，藥師宮的人想將夭夭一並處決，許宣前來阻止了他們，並將夭夭帶回藥師宮醫治。
冷凝墜落懸崖卻沒有一絲傷，而夭夭救回冷凝之後，便一病不起，夭夭是冷凝的救命恩人，冷凝讓許宣無論如何也要救活白夭夭。
小青一直守著昏迷-的夭夭，對於之前的所作所為她非常自責，夭夭醒來之後對小青非常失望，要跟小青分道揚鑣，小青自責內疚，求夭夭不要趕走她，小青修煉一千多年，一直是孤獨一人，這些年也隻有夭夭這麼一個願意對她好的朋友，小青宣誓以後會聽夭夭的話，除非自己死了，否則願意一生一世都跟在夭夭左右。
夭夭的傷勢稍好，跟許宣在後院撫琴相對，經過千年的練習，夭夭的琴音頗具紫宣-的特色，許宣第一次聽到了紫宣的名字，在夭夭眼裏，紫宣是無所不能的神人，許宣對紫宣和夭夭發生了好奇之心。
青帝用冰鏡回看藥師宮的結界，察覺千年前，紫宣用自己的魂魄化作結界，封印了黑蛟，藥師宮的結界就是其中一處結界，現如今地火結界被破，不知這時無意還是人為。
妖帝推算出紫宣死前留下多處結界，便讓饕餮想方法破除結界，饕餮利用小青小灰破除了地火結界，接下來還需要想方法破除其他結界。
夭夭的傷勢已經好了，許宣讓她留下值錢物件再離開藥師宮，但夭夭身上並無錢財，許宣便強行讓夭夭留在藥師宮打雜，以此抵扣藥錢。
許嬌容到山上找紫宣，冷凝介紹白夭夭給她認識，許嬌容看到夭夭年輕美貌，立刻向為夭夭說媒，但夭夭心裏隻有紫宣，她喜歡的人又豈是世間能找到...的。冷凝將許姐姐為夭夭說媒之事告知許宣，許宣突然發脾氣，讓冷凝以後不要操心這些事。
夭夭在河邊看到了淩楚，上前打招呼才知，原來對方是捉妖師齊霄，以齊霄,的法力根本看不穿夭夭的真身，夭夭身上也沒有任何妖氣，夭夭稱自己在驪山聖母門下修行，齊霄便以為隻是普通修仙之人，但他不明白為人正派的白夭夭，為何跟小青這樣-的邪門歪道攪和到一起，夭夭一直謹記紫宣的教誨，這世間沒有什麼人妖之分，做人還是做妖，完全取決於自己的心。
小青帶著小灰去跟許宣解釋地火之事，但小灰遮遮掩掩，油嘴滑舌的將一切推說成湊巧，小青這才發覺自己被小灰騙了。
臨安城,的藥商吳掌櫃被人追殺，全身的筋脈被砍斷，吳掌櫃逃走後昏迷在藥師宮門前，被救回宮裏。吳掌櫃除了受傷之外，身上還有瘟病症狀，許宣檢查察覺吳掌櫃感染的並非普通疫病，吳掌櫃求許宣協助救他妻兒，話未說完便死了，許宣立刻讓人將客房和吳掌櫃的屍體焚燒。
許宣帶著幾個門生到了吳掌櫃家所在的村莊，村民們圍著吳掌櫃的妻女，要將她們殺了，許宣救下了這對母女。村莊裏-的百姓都患上了奇怪的瘟疫卻不自知，吳掌櫃病發之後，大家擔憂被沾染，所以才要殺了吳掌櫃一家。
疫病沾染極快，僅三天功夫便病死病倒了不少人，吳掌櫃的妻子也死了，僅留下一個幼女，許宣從未遇到過如此棘手的疫病，宣誓不根除此病症，就不離開村莊。
蓬萊仙山發生偷盜，無疾蘭的根被盜，仙鶴也因此受了傷，仙鶴請夭夭協助查查是誰偷了無疾蘭的根。無疾蘭能治百病，但無疾蘭,的根卻是彙聚百毒，如果用無疾蘭的根提煉毒物，將會造成不可收拾的疾病，夭夭料想吳掌櫃村莊裏的瘟疫，很可能就是無疾蘭的根所造成的，於是讓小青去義莊查查那些因病而死之人的屍體，看兩者之間是否有聯係。
許宣調查了村莊裏第一個發病的人，病人是子夜回家後開始發燒，家人請醫生來看，不到一個時辰便七孔流血而死，許宣查了病人病發前的行蹤，順著他走過-的路、吃過,的器械查看是否有異常。
冷凝從藥師宮帶了瘟疫所需要...的藥材去村莊裏，小灰暗中施術驚了冷凝的馬，馬車不受操縱的衝向懸崖，冷凝命在夙夜遲早之時，宋師兄趕來救回了冷凝，但馬車摔下山穀，藥材也全部沒了。
無疾蘭根被盜之後，無疾蘭上留下妖氣，夭夭循著無疾蘭上的妖氣追查到一個亂墳崗，沒想到這裏是另外一個結界。